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有机过氧化物的热分解特性研究

发布时间:2020-07-18 06-07-36浏览次数:189

有机过氧化物属于第五类危险化学品,在存储,运输和使用过程中经常发生事故。 为了研究此类物质的热稳定性并为其提供更可靠的技术参数,本文首先研究了热分解过程的热和动力学,并讨论了有机过氧化物的热分解特性。 用差示扫描量热仪(DSC)和加速量热仪(ARC)分析了三种过氧化甲乙酮(MEKP)溶液和MEKP过氧苯甲酸叔丁酯(TBPB)。  2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧)己烷(DHBP)3种有机过氧化物的纯产物热分解试验。 使用AKTS软件对DSC数据进行热动力学分析,以了解样品的分解过程,并根据分析结果判断分解反应的风险。 使用相关动力学理论对ARC测试结果进行动力学分析,计算绝热条件下较大反应速率(TMRad)的到达时间,并在一定包装条件下使用以下条件计算样品的自加速分解温度(SADT)。  Semenov热爆炸模型的帮助。 

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实验结果表明:在DSC测试结果中,MEKP的热分解过程是前后进行的两个步骤。 添加稀释稳定剂可以有效降低比热Q',并使两个分解过程分开。 用弗里德曼法,小泽法和ASTM E698法求得活化能值或变化范围基本相同。 在绝热条件下,MEKP分解的后果更为严重,同时会产生气体产物,因此在密闭系统中必须考虑压力效应。 添加稀释剂稳定剂可以降低Q'和绝热温升(△Tad除),可以有效延长分解反应的绝热诱导期,并在一定包装中提高MEKP的SADT,即稀释稳定剂 改善了MEKP的热稳定性。 三种有机过氧化物热分解的顺序TMRad和SADT一致,根据SADT,这三种有机过氧化物的热稳定性顺序为:DHBPTBPBMEKP。 以上分析结果用于评估工业应用中有机过氧化物热失控分解的风险,并且结果至少在“ ALARP区”或以上,表明对于包含有机过氧化物的过程,目标反应必须 严格控制,如有必要,可以更改过程。 如果本文中有任何侵权,请与我们联系以删除,谢谢!